Ils se sont rencontrés pour la première fois en 2004 sur le tournage de Mr. &Mrs. Smith. À l'époque, Pitt était marié à Jennifer Aniston, mais lui et Jolie ont commencé à se fréquenter peu de temps après la finalisation de son divorce.
- Jolie et Pitt ont six enfants ensemble :
Maddox (né en 2001, adopté du Cambodge),
Pax (né en 2003, adopté du Vietnam),
Zahara (née en 2005, adoptée en Éthiopie),
Shiloh (née en 2006, premier enfant biologique du couple),
Knox et Vivienne (nés en 2008, jumeaux).
- Le couple a annoncé sa séparation en septembre 2016 et a demandé le divorce en avril 2019.
Leur divorce a été finalisé en avril 2019.